导语
高性能特种陶瓷材料也被称作先进陶瓷、新型陶瓷,主要是指以高纯度人工合成的无机化合物为原料,采用现代材料工艺制备,具有独特和优异性能的陶瓷材料。因此,该材料被用于陶瓷基复合材料(CMC)的制备,具有低密度、高温抗氧化、耐腐蚀、低热膨胀系数、低蠕变等优点,在航空/航天/兵器/船舶等高技术领域有着广泛应用。其中碳化硅基陶瓷复合材料是目前研究最为深入、商业化最好的高性能特种陶瓷材料。
采用陶瓷基复合材料叶片的涡轮转子
为了提高燃机输出效率,航空航天发动机、燃气轮机的热端部件需承受600℃~1200℃的高温以及复杂应力的交互作用,材料要求非常苛刻。相较于高温合金,碳化硅不仅能够承受高温,其密度仅有高温合金的1/4~1/3,这意味着发动机重量可以进一步降低,相同载油量情况下,飞机的航程及载弹量可大幅提升。
需求端,随着高推重比航空发动机的定型、空间飞行器技术的迫切需求和快速发展,CMC作为新一代材料,已在军用、民用领域已经展现出巨大的发展潜力。根据MarketsandMarkets预测,2016-2026年10年间,全球陶瓷基复合材料市场将以9.65%的CAGR迅速增长,在2026年前将达到75.1亿美元。
国外碳化硅纤维起步早,技术储备雄厚,由于技术壁垒极高价格一致居高不下,且一致对中国禁运。日本NipponCarbon和UbeIndustries是国际市场最主要的SiC纤维生产厂家,总产量占到全球的80%左右。国内上市企业中仅有火炬电子能够量产第三代碳化硅纤维,其CASAS-300特种陶瓷材料含氧量则完全达到了第三代的标准。
陶瓷基复合材料
什么是陶瓷基复合材料?它是一种以陶瓷为基体与各种纤维复合的一类复合材料。陶瓷基体可为氮化硅、碳化硅等高温结构陶瓷。这些先进陶瓷具有耐高温、高强度和刚度、相对重量较轻、抗腐蚀等优异性能,而致命的弱点是具有脆性,处于应力状态时,会产生裂纹,甚至断裂导致材料失效。而采用高强度、高弹性的纤维与基体复合,则是提高陶瓷韧性和可靠性的一个有效的方法。纤维能阻止裂纹的扩展,从而得到有优良韧性的纤维增强陶瓷基复合材料。
陶瓷基复合材料已用作液体火箭发动机喷管、导弹天线罩、航天飞机鼻锥、飞机刹车盘和高档汽车刹车盘等,成为高技术新材料的一个重要分支。
由于陶瓷材料具备优良的耐磨性,并且硬度高、耐蚀性好,因此获得了非常广泛应用。但是,陶瓷的最大缺点是脆性大,对裂纹、气孔等很敏感。20世纪80年代以来,通过在陶瓷材料中加入颗粒、晶须及纤维等得到的陶瓷基复合材料,让陶瓷的韧性大大提高。
陶瓷基复合材料具有高强度、高模量、低密度、耐高温、耐磨耐蚀和良好的韧性,已用于高速切削工具和内燃机部件上。但这类材料发展较晚,其潜能尚待进一步发挥。研究重点是将其应用于高温材料和耐磨、耐蚀材料,比如大功率内燃机的增强涡轮、航空航天器的热部件以及代替金属制造车辆发动机、石油化工容器、废物垃圾焚烧处理设备等。
说到陶瓷,人们很自然想到它的特点就是脆性。十几年前,如果把它用于工程领域的承力件,是任何人都不可能接受的,直到现在说到陶瓷复合材料,可能有些人不清楚,认为陶瓷和金属原本就是两种不相关的基本材料,但是自从人们巧妙地将陶瓷和金属结合后,才使人们对这种材料的概念发生了根本的变化,这就是陶瓷基复合材料。
陶瓷基复合材料在航空工业领域是一种十分有发展前途的新型结构材料,尤其是在航空发动机制造应用中,越来越显示出它的独到之处。陶瓷基复合材料除了具有重量轻,硬度高的优点以外,还具有优异的耐高温和高温抗腐蚀性能。目前陶瓷基复合材料在承受高温方面已经超过了金属耐热材料,并具有很好的力学性能和化学稳定性,是高性能涡轮发动机高温区理想的极好材料。
全球各国针对下一代先进发动机对材料的要求,正集中研究氮化硅和碳化硅增强陶瓷材料,并取得了很大的进展,尤其应用在现代航空发动机中。比如美国验证机的F120型发动机,它的高压涡轮密封装置,燃烧室的部分高温零件,均采用了陶瓷材料。再比如法国的M88-2型发动机的燃烧室和喷管等也都采用了陶瓷基复合材料。
碳/碳复合材料
什么是碳/碳复合材料? 它是碳纤维及其织物增强的碳基体复合材料。具有低密度(<2.0g/cm3)、高强度、高比模量、高导热性、低膨胀系数、摩擦性能好,以及抗热冲击性能好、尺寸稳定性高等优点,尤其是在1650℃以上应用的少数备选材料,最高理论温度更高达2600℃,因此被认为是全球最有发展前途的高温材料之一。
虽然碳/碳复合材料有很多十分优良的高温性能, 但它在温度高于400℃的有氧环境中发生氧化反应,从而导致材料的性能急剧下降。所以,碳/碳复合材料在高温有氧环境下的应用必须有氧化防护措施。碳/碳复合材料的氧化防护主要通过以下两种途径,即在较低的温度下可以采取基体改性和表面活性点的钝化对碳/碳复合材料进行保护;随着温度的升高,则必须采用涂层的方法来隔绝碳/碳复合材料与氧的直接接触,以达到氧化防护的目的。当前使用最多的是涂层的方法,随着科技不断进步,对碳/碳复合材料超高温性能的依赖越来越多,而在超高温条件下唯一可行的氧化防护方案只能是涂层防护。
值得一提的是,C/C基复合材料是近一些年来全球最受重视的一种更耐高温的新材料。因为只有C/C复合材料是被认为唯一可做为推重比20以上,发动机进口温度可达1930-2227℃涡轮转子叶片的后继材料,曾经是美国21世纪重点发展的耐高温材料,尤其是全球先进工业国家拼力追求的最高战略目标。
所谓C/C基复合材料,就是碳纤维增强碳基本复合材料,它把碳的耐熔性与碳纤维的高强度及高刚性结合于一体,使其呈现出非脆性破坏。由于C/C基复合材料具有重量轻、高强度,优越的热稳定性和极好的热传导性,因此,是当今最理想的耐高温材料,特别是在 1000-1300℃的高温环境下,它的强度不仅没有下降,反而能够提高。特别是在1650℃以下时仍然还保持着室温环境下的强度和风度。因此C/C基复合材料在宇航制造业中具有非常大的发展潜力。
值得一提的是, C/C基复合材料在航空发动机应用的一个主要问题是抗氧化性能较差,所以,近几年美国通过采取一系列的工艺措施,让这一问题获得解决,并且逐步应用在新型发动机上。比如美国的F119发动机上的加力燃烧室的尾喷管,F100发动机的喷嘴及燃烧室喷管,F120验证机燃烧室的部分零件都已经采用了C/C基复合材料制造。再比如法国的M88-2发动机,幻影2000型发动机的加力燃烧室喷油杆、隔热屏、喷管等也都采用了C/C基复合材料。
(无机非金属材料科学)
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