【编者按】不应全盘否认石墨烯在锂电的应用前景,哪怕只能提升电池性能的3%-5%,仍然值得研究。石墨烯未来有成本大幅下降的可能性,用于改善锂离子电池的性能将具备性价比。
2015年底,工信部等三部委联合出台《关于加快石墨烯产业创新发展的若干意见》,新材料将纳入“十三五”国家战略性新兴产业发展规划,而石墨烯正是新材料领域的重点发展对象。
与此同时,由于政策、补贴和资金等一系列因素的支持,以及技术进步和成本降低突破了临界点,2015年中国新能源汽车及锂离子电池产业链迎来了爆发式增长。2015年各类EV和PHEV总产量超过30万台,带来了超过15GWh的动力电池需求量。
在此背景下,石墨烯作为一种充满想象力的材料,其在锂离子电池和新能源汽车领域的应用就非常受人关注。以至于诸如《西班牙研发石墨烯电池8分钟将电动汽车充满电》、《韩国研发新型石墨烯电池电动汽车充电时间短至16秒》这种夸大其辞的新闻让非专业人士充满困惑。笔者下面将从石墨烯定义、生产方法、在锂电池领域的应用等方面为读者理清概念,去伪存真。
1. 什么是石墨烯和石墨烯微片?
维基百科对石墨烯的定义:石墨烯(Graphene)是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,只有一个碳原子厚度的二维材料。是目前发现的最薄、具有最大强度、弹性、最强导电导热性能的一种新型纳米材料,几乎完全透明。
百度百科对石墨烯微片的定义:石墨烯微片(Graphene Nanoplatelets)是指碳层数多于10层、厚度在5-100纳米范围内的超薄的石墨烯层状堆积体。
因此,石墨烯厚度只有一层碳原子,而石墨烯微片的碳层数多于10层。石墨烯微片不等于石墨烯,它的性能与真正意义上的石墨烯相差甚远。石墨烯是以面积来度量的,以千克乃至吨来度量产量的是石墨烯微片。科研机构、生产企业和投资者不应混淆这两个概念。
2. 石墨烯如何生产?
石墨烯的主要生产方法有:机械剥离法、化学气相沉积法(CVD)、氧化-还原法、溶剂剥离法等。
大部分中国企业采用的氧化-还原法制备石墨烯,是由天然石墨经强酸氧化生成氧化石墨,经过超声分散制备成氧化石墨烯,然后加入还原剂后得到石墨烯。但该方法制备的石墨烯一般是多层石墨烯或者石墨微晶。
3. 石墨烯在锂离子电池领域的应用
锂电行业对石墨烯在锂离子电池的应用已经开展了许多研究,笔者根据公开文献资料整理如下。
石墨烯用于锂电正极材料:1. 石墨烯对改善磷酸铁锂电池倍率性能的研究;2. 与磷酸锰锂和磷酸钒锂复合提高循环性能的研究。
石墨烯用于锂电负极材料:1. 石墨烯直接作为锂离子电池负极;2. 石墨烯/SnO2复合材料作为锂离子电池负极;石墨烯/Si复合材料作为锂离子电池负极;石墨烯与Fe2O3、TiO2、Co3O4等复合作为锂离子电池负极;3. 负极导电添加剂。
无论是石墨烯改性正极材料还是与硅基、锡基材料以及过渡金属化合物形成复合材料方面的研究,结论表明石墨烯的加入可改善复合材料的电化学性能,但提升幅度有限。另一方面,从商用角度来看,考虑材料成本、加工工艺、批次稳定性等因素,石墨烯大规模应用于锂电充满了挑战。
笔者对石墨烯在锂离子电池的应用提出以下观点,与业界分享:
锂离子电池之所以能够在新能源汽车领域取得主导地位,源于过去几十年持续改进技术,缓慢但不断地提高性能。每一次性能提升的幅度虽然不大,但量变积累起来引起质变,终于实现了电动汽车的初步实用化。
因此,石墨烯在锂电的应用前景不应全盘否认,石墨烯(包括石墨烯微片)在锂离子电池的应用仍然值得研究,哪怕只能提升电池性能的3%-5%。
随着石墨烯在其他领域应用研究的继续开展,以及制备技术的成熟,石墨烯未来有成本大幅下降的可能性。在此基础上,石墨烯用于提升锂离子电池的性能将具备性价比。
大部分类似于《西班牙研发石墨烯电池8分钟将电动汽车充满电》、《韩国研发新型石墨烯电池电动汽车充电时间短至16秒》之类的新闻,都是在实验室里特定的条件下实现的片面的性能,现阶段不具备工业化的可能性,由于技术变革和竞争,未来也很大概率不能实现工业化。
现有商品化的“石墨烯电池”只是在锂离子电池的基础上通过石墨烯改进性能。“石墨烯电池”的概念是不准确的,有误导之嫌。
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